| Competències |
| Tipus A | Codi | Competències Específiques |
| Comú | ||
| AC2 | CE2-Dominar els principis i les aplicacions més avançades de la síntesi i la catàlisi | |
| AC3 | CE3-Aplicar adequadament les metodologies avançades de síntesi i catàlisi | |
| AC6 | CE6-Utilitzar amb fluïdesa terminologia especialitzada en anglès en els camps de la síntesi, la catàlisi i el disseny molecular | |
| AC8 | CE8-Dissenyar vies de síntesi de nous productes utilitzant tècniques modernes de síntesi química, caracterització estructural (tant química com física), experimentació d'alt rendiment, anàlisi de dades i química computacional | |
| AC9 | CE9-Dominar l'aplicació de les tècniques modernes de descobriment i optimització de nous processos sintètics i nous catalitzadors | |
| Tipus B | Codi | Competències Transversals |
| Comú | ||
| BC5 | CT5- Comunicar idees complexes de manera efectiva a tot tipus d'audiències. | |
| BC7 | CT7-Aplicar els principis ètics i de responsabilitat social com a ciutadà i com a professional. | |
| Tipus C | Codi | Competències Nuclears |
| Objectius d'aprenentatge |
| Objectius | Competències | ||
| Conèixer els aspectes avançats de esteroquímica dels compostos orgànics i organometàl · lics, topisme, proquiralidad, etc. | AC2 AC6 |
||
| Conèixer els mètodes de síntesi asimètrica basats en metalls de transició, catàlisi orgànica, catàlisi enzimàtica i els procediments industrials avui en dia utilitzats en catàlisi. | AC2 AC3 AC6 AC8 AC9 |
||
| Aplicar les tècniques actuals de determinació de l'excés enantiomèric, i conèixer els seus avantatges i les seves limitacions. | AC3 AC9 |
BC7 |
|
| Dissenyar esquemes sintètics incorporant etapes que incorporin processos de síntesi asimètrica. | AC8 |
BC5 |
|
| Continguts |
| Tema | Subtema |
| 1. Fonaments de Estereoquímica. | Conformació. Configuració: centres estereogènics, eixos quirals, plànols quirals. helicitat. Topisme i proquiralitat: criteris de substitució i addició, criteri de simetria. Topisme i reactivitat: proquiralitat i proestereoisomeria. |
| 2. Estratègies per obtenir compostosenantiomèricament erinquits. Determinació de l'excés enantiomèric. |
Resolució per cristal · lització: compostos racèmics, pseudoracemats, conglomerats. Resolució per formació de diastereòmers: agents de resolució. Separació d'enantiòmers mitjançant compostos d'inclusió. Resolució per cromatografia: Fases mòbils quirals. Fases estacionàries quirals. Petjada molecular. resolució cinètica. Síntesi asimètrica: síntesi controlada pel substrat, síntesi controlada per compostos auxiliars, síntesi controlada pels reactius, síntesi controlada per catalitzadors. |
| 3. Addició de carbonil. | Inducció Asimètrica 1,2 en l'addició de carbonil. Addició diastereoselectiva de donadors d'hidrur a cetones cícliques. Addició catalítica enantioselectiva de reactius R2Zn. Catàlisi quiral amb àcids i bases de Lewis. Amplificació asimètrica. Alquilació asimètrica autocatalítica. Autocatàlisi asimètrica amb amplificació de la puresa enantiomèrica. Reducció enantioselectiva de cetones: reactius quirals d'alumini: Lligands amb biftalil (BINAL-H), Lligands amb aminoalcohol, Aplicació en la síntesi. Reactius quirals amb bor: Isopinocanfeil borà, borà alpí, Cloroisopinocanfeil borano (DIP-Cl) i derivats, borolans (reactius de Masamune). Reducció de cetones intervinguda per CBS. |
| 4. Funcionalització d'enolats. |
Auxiliars: a) Auxiliars quirals amb àcids i derivats: Oxazolinas de Meyers. Prolinolamides. Pseudoefedrinamida. Sultama de Oppolzer. Imides. Oxazolidina d'Evans. Altres imides. Èsters de borneol i isoborneol. Èsters de bislactima. Creació de centres estereogènics temporals. «Autoreproducció» de la quiralitat. b) Auxiliars quirals d'aldehids i cetones: Imines i Hidrazonas. Alquilaciones enantioselectives d'enolats. Altres reaccions que afecten els enolats. ?-Hidroxilació i aminació a grup carbonil. |
| 5. Al·lilació d'enllaços C = O. | Al·lilació diastereoselectiva d'aldehids quirals. Al·lilació enantioselectiva de reactius aldehídics de canvi quiral: Equivalència amb la reacció aldòlica. Tipus de reaccions. Boronats derivats de l'àcid tartàric (reactius de Roush). Dialquilborans de Brown (isopinocanfeilborans). Altres borans. Reactius amb titani. Alilaciones catalítiques asimètriques. |
| 6. Reacció aldòlica. |
Control del substrat amb compostos quirals de carbonil. Ús d'auxiliars quirals. Reaccions aldòliques catalítiques enantioselectives: activació del acceptor: reacció de Mukaiyama. Catàlisi amb Sn, Ti, Cu, B, Au, Ag Activació del donant: ús de bases de Lewis: fosfamides. Activació de l'acceptor i del donador: catalitzadors bifuncionals. |
| 7. Reaccions d'addició conjugades. | Addicions diastereoselectivas conjugades a substrats quirals. Addicions diastereoselectivas conjugades amb compostos auxiliars quirals. Addicions conjugades catalítiques. |
| 8. Reacció de cicloaddició de Diels-Alder. | Reaccions diastereoselectives de Diels-Alder. Reaccions diastereoselectives de Diels-Alder amb compostos auxiliars quirals. Reaccions catalítiques enantioselectives de Diels-Alder. |
| 9. Hidroboració d'alquens. |
Hidroboració diastereoselectiva d'alquens acíclics controlada pel substrat. Hidroboració asimètrica amb borans quirals. Hidroboració catalítica asimètrica. |
| 10. Alilaciones catalitzades amb metalls. | Reaccions d'al · lilació diastereoselectives catalitzades amb pal · ladi. Reaccions d'al · lilació enantioselectives catalitzades amb pal · ladi. |
| 11. Reaccions d'acoblament asimètric catalitzades amb pal · ladi. | |
| 12. Oxidació d'alquens. |
Epoxidacions. Obertura asimètrica de l'anell epoxídic. B) dihidroxilació: dihidroxilació diastereoselectiva d'alquens. Dihidroxilació enantioselectiva. |
| 13. Transposició sigmatròpica asimètrica. |
Transposició diastereoselectiva de Claisen. Transposició diastereoselectiva de Claisen utilitzant auxiliars quirals. Transposicions enantioselectius de Claisen. |
| 14. Metàtesi asimètrica d'alquens. | |
| 15. Catàlisi orgànica. | |
| 16. Catàlisis enzimàtica. |
| Planificació |
| Metodologies :: Proves | |||||||||
| Competències | (*) Hores a classe | Hores fora de classe | (**) Hores totals | ||||||
| Activitats Introductòries |
|
1 | 0 | 1 | |||||
| Sessió Magistral |
|
28 | 39.2 | 67.2 | |||||
| Resolució de problemes, exercicis a l'aula ordinària |
|
11 | 16.5 | 27.5 | |||||
| Atenció personalitzada |
|
1 | 0 | 1 | |||||
| Proves objectives de preguntes curtes |
|
2 | 2 | 4 | |||||
| (*) En el cas de docència no presencial, són les hores de treball amb suport vitual del professor. (**) Les dades que apareixen a la taula de planificació són de caràcter orientatiu, considerant l’heterogeneïtat de l’alumnat | |||||||||
| Metodologies |
| Descripció | |
| Activitats Introductòries | Presentació de l'assignatura |
| Sessió Magistral | Exposició dels continguts de l'assignatura |
| Resolució de problemes, exercicis a l'aula ordinària | Ampliació i relació dels continguts donats a les sessions magistrals |
| Atenció personalitzada | Temps reservat pel professor per atendre i resoldre dubtes dels estudiants |
| Atenció personalitzada |
|
|
| Avaluació |
| Descripció | Pes | ||
| Resolució de problemes, exercicis a l'aula ordinària | Al llarg del curs els alumnes hauran de sortir a la pissarra per comentar els problemes lliurats amb antelació. | 40% | |
| Proves objectives de preguntes curtes |
Al final del curs es farà entrega d'un full de problemes que s'haurà de presentar en el temps establert. |
60% | |
| Altres | Participació activa a classe. |
||
| Altres comentaris i segona convocatòria | |||
|
Durant les proves d'avaluació, els telèfons mòbils, tablets i altres aparells que no siguin expressament autoritzats per la prova, han d'estar apagats i fora de la vista. La realització demostrativament fraudulenta d'alguna activitat avaluativa d'alguna assignatura tant en suport material com virtual i electrònic comporta a l'estudiant la nota de suspens d'aquesta activitat avaluativa. Amb independència d'això, davant la gravetat dels fets, el centre pot proposar la iniciació d'un expedient disciplinari, que serà incoat mitjançant resolució del rector o rectora. |
|||
| Fonts d'informació |
| Bàsica |
Ager, D.J.; East, M.B. , Asymmetric Synthetic Methodology, CRC Press, 1996
Astruc, D. ed., Méthodes et techniques de la chimie organique, Presses Uiversitaires de Grenoble, 1999
Atkinson, R., Stereoselective synthesis, John-Wiley, 1995
Bäckvall, J.-E. , Modern Oxidation Methods, Wiley-VCH, 2004
Berkessel, A.; Gröger, H., Asymmetric Organocatalysis. From Biomimetic Concepts to Applications in Asymmetric Synthesis, Wiley-VCH, 2005
Boger, D.L., Modern Organic Synthesis, TSRI Press, 1999
Brückner, R., dvanced Organic Chemistry, A Hartcourt Academic Press, 2002
Carey, F. A.; Sundberg, R. J., Advanced Organic Chemistry, part A and B, Springer, 2007
Carreira, E.; Kvaerno, L., Classics in Stereoselective Synthesis, Wiley-VCH, 2009
Carruthers, W.; Coldham, I., Modern Methods of Organic Synthesis, Cambridge University Press, 4th Ed., 2004
Christmann, M.; Bräse, S., Asymmetric Synthesis. The Essentials, 2 nd edition, Wiley-VCH, 2008
Collins, A.N.; Sheldrake, G.N.; Crosby, J., Chirality in Industry, John Wiley, 1992
Collins, A.N.; Sheldrake, G.N.; Crosby. J. , Chirality in Industry, John Wiley , 1997
Crabtree, R. H., The Organometallic Chemistry of the Transition Metals, Wiley, 2005
Dalko, P.I., Enantioselective Organocatalysis. Reactions and Experimental Procedures, Wiley-VCH, 2007
Eliel; E.L.; Wilen, S.H., Stereochemistry of organic compounds, Wiley Interscience, 1994
Jacobsen, E.N.; Pfaltz, A.; Yamamoto. H., Comprehensive Asymmetric Catalysls I-III, Springer, 1999
Katsuki, T. , Asymmetric Oxidation Reactions, Oxford University Press, 2001
Lin, Q.G.; li, Y.M.; Chan, A.S.C., Principles and applications of asymmetric synthesis', Wiley, 2001
Mahrwald, R. , Modern Aldol Reactions 2 volumes, Wiley-VCH, 2004
Mikami, K.; Lautens, M. , New Frontiers in Asymmetric Catalysis, Wiley, 2007
Ojma, I. , Catalytic Asymmetric Synthesis, John Wiley, 2nd ed., 2000
Procter, G., Asymmetric synthesis, Oxford University press, 1996
Procter, G. , Stereoselectivity in Organic Synthesis, Oxford University press , 1998
Rizzacasa.M.A., Stoichiometric asymmetric synthesis, Sheffleld Academic Press, Blackwell Sclence, 2000
Seyden-Penne, J.; Curran, D.P., Chiral auxiliaries and ligands in asymmetric synthesis, John Wiley, 1995
Stephenson, G.R. ed., Advanced Asymmetric Synthesis, Blackie Academic and Professlonal, 1996
Walsh, P.; Kowzlowski, M., Fundamentals of Asymmetric Catalysis, University Science Books, 2009
Ward, R.S., Selectivity in Organic Synthesis, John Wiley , 1999 |
||||||||
| Complementària | |||||||||
| Recomanacions |
(*)La Guia docent és el document on es visualitza la proposta acadèmica de la URV. Aquest document és públic i no es pot modificar, llevat de casos excepcionals revisats per l'òrgan competent/ o degudament revisats d'acord amb la normativa vigent