Guia docent Facultat de Química |
català |
Síntesi, Catàlisi i Disseny Molecular (2013) |
Assignatures |
SÍNTESI ASIMÈTRICA |
Continguts |
DADES IDENTIFICATIVES | 2023_24 |
Assignatura | SÍNTESI ASIMÈTRICA | Codi | 13685204 | |||||
Ensenyament |
|
Cicle | 2n | |||||
Descriptors | Crèd. | Tipus | Curs | Període | ||||
4.5 | Optativa | Primer | AN |
Competències | Objectius d'aprenentatge | Continguts |
Planificació | Metodologies | Atenció personalitzada |
Avaluació | Fonts d'informació | Recomanacions |
Tema | Subtema |
1. Fonaments de Estereoquímica. | Conformació. Configuració: centres estereogènics, eixos quirals, plànols quirals. Helicitat. Topisme i proquiralitat: criteris de substitució i addició, criteri de simetria. Topisme i reactivitat: proquiralitat i proestereoisomeria. |
2. Estratègies per obtenir compostosenantiomèricament erinquits. Determinació de l'excés enantiomèric. |
Resolució per cristal · lització: compostos racèmics, pseudoracemats, conglomerats. Resolució per formació de diastereòmers: agents de resolució. Separació d'enantiòmers mitjançant compostos d'inclusió. Resolució per cromatografia: Fases mòbils quirals. Fases estacionàries quirals. Petjada molecular. Resolució cinètica. Síntesi asimètrica: síntesi controlada pel substrat, síntesi controlada per compostos auxiliars, síntesi controlada pels reactius, síntesi controlada per catalitzadors. |
3. Addició de carbonil. | Inducció Asimètrica 1,2 en l'addició de carbonil. Addició diastereoselectiva de donadors d'hidrur a cetones cícliques. Addició catalítica enantioselectiva de reactius R2Zn. Catàlisi quiral amb àcids i bases de Lewis. Amplificació asimètrica. Alquilació asimètrica autocatalítica. Autocatàlisi asimètrica amb amplificació de la puresa enantiomèrica. Reducció enantioselectiva de cetones: reactius quirals d'alumini: Lligands amb biftalil (BINAL-H), Lligands amb aminoalcohol, Aplicació en la síntesi. Reactius quirals amb bor: Isopinocanfeil borà, borà alpí, Cloroisopinocanfeil borano (DIP-Cl) i derivats, borolans (reactius de Masamune). Reducció de cetones intervinguda per CBS. |
4. Funcionalització d'enolats. |
Auxiliars: a) Auxiliars quirals amb àcids i derivats: Oxazolinas de Meyers. Prolinolamides. Pseudoefedrinamida. Sultama de Oppolzer. Imides. Oxazolidina d'Evans. Altres imides. Èsters de borneol i isoborneol. Èsters de bislactima. Creació de centres estereogènics temporals. «Autoreproducció» de la quiralitat. b) Auxiliars quirals d'aldehids i cetones: Imines i Hidrazonas. Alquilaciones enantioselectives d'enolats. Altres reaccions que afecten els enolats. ?-Hidroxilació i aminació a grup carbonil. |
5. Al·lilació d'enllaços C = O. | Al·lilació diastereoselectiva d'aldehids quirals. Al·lilació enantioselectiva de reactius aldehídics de canvi quiral: Equivalència amb la reacció aldòlica. Tipus de reaccions. Boronats derivats de l'àcid tartàric (reactius de Roush). Dialquilborans de Brown (isopinocanfeilborans). Altres borans. Reactius amb titani. Alilaciones catalítiques asimètriques. |
6. Reacció aldòlica. |
Control del substrat amb compostos quirals de carbonil. Ús d'auxiliars quirals. Reaccions aldòliques catalítiques enantioselectives: activació del acceptor: reacció de Mukaiyama. Catàlisi amb Sn, Ti, Cu, B, Au, Ag Activació del donant: ús de bases de Lewis: fosfamides. Activació de l'acceptor i del donador: catalitzadors bifuncionals. |
7. Reaccions d'addició conjugades. | Addicions diastereoselectivas conjugades a substrats quirals. Addicions diastereoselectivas conjugades amb compostos auxiliars quirals. Addicions conjugades catalítiques. |
8. Reacció de cicloaddició de Diels-Alder. | Reaccions diastereoselectives de Diels-Alder. Reaccions diastereoselectives de Diels-Alder amb compostos auxiliars quirals. Reaccions catalítiques enantioselectives de Diels-Alder. |
9. Hidroboració d'alquens. |
Hidroboració diastereoselectiva d'alquens acíclics controlada pel substrat. Hidroboració asimètrica amb borans quirals. Hidroboració catalítica asimètrica. |
10. Alilaciones catalitzades amb metalls. | Reaccions d'al · lilació diastereoselectives catalitzades amb pal · ladi. Reaccions d'al · lilació enantioselectives catalitzades amb pal · ladi. |
11. Reaccions d'acoblament asimètric catalitzades amb pal · ladi. | |
12. Oxidació d'alquens. |
Epoxidacions. Obertura asimètrica de l'anell epoxídic. B) dihidroxilació: dihidroxilació diastereoselectiva d'alquens. Dihidroxilació enantioselectiva. |
13. Transposició sigmatròpica asimètrica. |
Transposició diastereoselectiva de Claisen. Transposició diastereoselectiva de Claisen utilitzant auxiliars quirals. Transposicions enantioselectius de Claisen. |
14. Metàtesi asimètrica d'alquens. | |
15. Catàlisi orgànica. | |
16. Catàlisis enzimàtica. |