2020_21
Guía docente 
Facultad de Química
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castellano 
Síntesis, Catálisis y Diseño Molecular (2013)
 Asignaturas
  SÍNTESIS ASIMÉTRICA
   Contenidos
tema Subtema
1. Fundamentos de Estereoquímica. Conformación. Configuración: centros estereogénicos, ejes quirales, planos quirales.
Helicidad
Topismo y proquiralidad: criterios de substitución y adición, criterio de simetría
Topismo y reactividad: proquiralidad y proestereoisomería
2. Estrategias para obtener compuestosenantioméricamente enrinquecidos. Determinación del exceso enantiomérico. Resolución por cristalización: compuestos racémicos, pseudoracematos, conglomerados. Resolución por formación de diastereómeros: agentes de resolución. Separación de enantiómeros mediante compuestos de inclusión. Resolución por cromatografía: Fases móviles quirales. Fases estacionarias quirales. Huella molecular.
Resolución cinética
Síntesis asimétrica: síntesis controlada por el substrato, síntesis controlada por compuestos auxiliares, síntesis controlada por los reactivos, síntesis controlada por catalizadores.
3. Adición de carbonilo.

 Inducción Asimétrica 1,2 en la adición de carbonilo.
Adición diastereoselectiva de dadores de hidruro a cetonas cíclicas
Adición catalítica enantioselectiva de reactivos R2Zn. Catálisis quiral con ácidos y bases de Lewis.
Amplificación asimétrica. Alquilación asimétrica autocatalítica. Autocatálisis asimétrica con amplificación de la pureza enantiomérica.
Reducción enantioselectiva de cetonas: reactivos quirales de aluminio: Ligandos con biftalilo (BINAL-H), Ligandos con aminoalcohol, Aplicación en la síntesis. Reactivos quirales con boro: Isopinocanfeil borano, borano alpino, Cloroisopinocanfeil borano (DIP-Cl) y derivados, borolanos (reactivos de Masamune). Reducción de cetonas mediada por CBS.
4. Funcionalización de enolatos.
 Auxiliares:
a) Auxiliares quirales con ácidos y derivados: Oxazolinas de Meyers. Prolinolamidas. Pseudoefedrinamida. Sultama de Oppolzer. Imidas. Oxazolidina de Evans. Otras imidas. Ésteres de borneol e isoborneol. Ésteres de bislactima. Creación de centros estereogénicos temporales. «Autoreproducción» de la quiralidad.
b) Auxiliares quirales de aldehídos y cetonas: Iminas e Hidrazonas. Alquilaciones enantioselectivas de enolatos. Otras reacciones que afectan a los enolatos. ?-Hidroxilación y aminación a grupo carbonilo.
5. Alilación de enlaces C=O. Alilación diastereoselectiva de aldehídos quirales
Alilación enantioselectiva de reactivos aldehídicos de cambio quiral: Equivalencia con la reacción aldólica. Tipos de reacciones. Boronatos derivados del ácido tartárico (reactivos de Roush). Dialquilboranos de Brown (isopinocanfeilboranos). Otros boranos. Reactivos con titanio
Alilaciones catalíticas asimétricas
6. Reacción aldólica.
 Control del substrato con compuestos quirales de carbonilo
Uso de auxiliares quirales
Reacciones aldólicas catalíticas enantioselectivas: activación del aceptor: reacción de Mukaiyama. Catálisis con Sn, Ti, Cu, B, Au, Ag. Activación del donante: uso de bases de Lewis: fosfamidas. Activación del aceptor y del dador: catalizadores bifuncionales

7. Reacciones de adición conjugadas . 		Adiciones diastereoselectivas conjugadas a substratos quirales
Adiciones diastereoselectivas conjugadas con compuestos auxiliares quirales
Adiciones conjugadas catalíticas
8. Reacción de cicloadición de Diels-Alder. Reacciones diastereoselectivas de Diels-Alder. Reacciones diastereoselectivas de Diels- Alder con compuestos auxiliares quirales. Reacciones catalíticas enantioselectivas de Diels- Alder
9. Hidroboración de alquenos. Hidroboración diastereoselectiva de alquenos acíclicos controlada por el substrato. Hidroboración asimétrica con boranos quirales. Hidroboración catalítica asimétrica
10. Alilaciones catalizadas con metales.
 Reacciones de alilación diastereoselectivas catalizadas con paladio. Reacciones de alilación enantioselectivas catalizadas con paladio.
11. Reacciones de acoplamiento asimétrico catalizadas con paladio.
12. Oxidación de alquenos.
 Epoxidaciones. Apertura asimétrica del anillo epoxídico.
B) Dihidroxilación: dihidroxilación diastereoselectiva de alquenos. Dihidroxilación enantioselectiva.
13. Transposición sigmatrópica asimétrica.

 Transposición diastereoselectiva de Claisen. Transposición diastereoselectiva de Claisen usando auxiliares quirales. Transposiciones enantioselectivos de Claisen.
14. Metátesis asimétrica de alquenos.
15. Catálisis orgánica.
16. Catálisis enzimática.